摘要： 危险废物产生、处置、综合利用的真实情况是危险废物管理的基础，本文结合单位在本市危险废物处置的工作实践，指出了危险废物处置及管理中存在的问题，并提出优化建议。
Abstract： The fact that the generation， disposal and comprehensive utilization of the hazardous waste is the foundation of hazardous waste management. Combining with the working practice that our company learns from dealing with hazardous waste in the city， this article points out the problems existing in the disposal and management of the hazardous waste and puts forward suggestions on how to optimize them.
关键词： 危险废物调查方法；处置方法；存在问题；优化对策
Key words： investigation methods of hazardous waste；waste disposal；existing problems；optimized countermeasure
中图分类号：TQ086.5文献标识码：A文章编号：1006—4311（2012）28—0317—04
0 引言
2010年连云港市危险废物处置量为3153.872吨，综合考虑连云港市的产业结构调整所减少的危险废物产量和城市发展将增加的危险废物产量，以及少报、漏报的危险废物量，危险废物处置量按每年5%的增加考虑，则15年内需集中处置的危险废物量将约为14.6万吨/年。
1 现有化工危险废物处置对策
1.1 热解焚烧方式 目前，连云港共有两家采用热解焚烧方式处理危险废物的企业，已全部投入运行。
1.1.1 连云港铃木组废弃物处理有限公司 连云港铃木组废弃物处理有限公司由日本铃木组株式会社投资组建，主要经营工业有毒有害、医疗废物的安全处置。项目厂址位于江苏灌云（燕尾港）临港产业区内，获准经营的危险废物类别主要有：医疗废物（HW01）、医药废物（HW02）、焚烧处置农药废物（HW04）、木材防腐剂废物（HW05）、有机溶剂废物（HW06）、废矿物油（HW08）、废乳化液（HW09）、精（蒸）馏残渣（HW11）、染料涂料废物（HW12）、有机树脂类废物（HW13）、感光材料废物（HW16）、含酚废物（HW39）、废卤化有机溶剂（HW41）。
工程内容主要包括控气式热解炉一套（分A、B、C炉）、废液炉一座和高温蒸汽处理装置一套。控气式热解炉处理能力为6054t/a；废液炉处理能力为1296t/a；高温蒸汽处理装置处理能力为1650t/a，合计处理能力为9000t/a。主体工艺流程见图1。
1.1.2 连云港市赛科废料处置有限公司 连云港市赛科废料处置有限公司厂址位于连云港化工产业园区内，获准经营的危险废物类别主要有：农药废物（HW04）、木材防腐剂废物（HW05）、有机溶剂废物（HW06）、废矿物油（HW08）、废乳化液（HW09）、精（蒸）馏残渣（HW11）、染料涂料废物（HW12）、有机树脂类废物（HW13）、表面处理废物（HW17）、含金属羰基化合物废物（HW19）、无机氰化物废物（HW33）、废碱（HW35）、有机磷化物废物（HW37）、有机氰化物废物（HW38）、含酚废物（HW39）、含醚废物（HW40）、废卤化有机溶剂（HW41）、有机溶剂废物（HW42）、含有机卤化物废物（HW45）、其他废物（HW48）。
工程内容主要包括集中处理综合性固体废弃物的回转窑焚烧装置，处理能力为9000t/a。主体工艺流程见图2。
1.2 精/蒸馏回收方式 连云港润峰环保产业公司厂址位于连云港化工产业园区内，是一家专门从事有机废液处置的单位，是为连云港市化学工业配套的环保企业，将各化工企业废液收集后进行精制回收，再将得到的产品返还企业作为原料进行再生产，获准经营的危险废物类别主要有：废有机溶剂[含二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲苯、甲醇、异戊醇、乙酸乙酯、丙酮、环已烷、石油醚]（HW42）、废卤化有机溶剂[三氯乙烷、二氯乙烷]（HW41）、苯胺废液（HW11），合计4740t/a。
企业主要设置三套废溶剂回收生产线和一套釜底残液处理生产线，其中三套废溶剂回收设备分别为：DMF/DMAC精馏装置、苯胺精馏装置及杂醇油精馏装置，根据所需回收的溶剂选用不同设备。
2 处置对策优化及建议
2.1 推进危险废物最小化管理
2.1.1 将危险废物最小化管理列入处置对策优化研究的动机 将危险废物最小化管理列入处置对策优化研究的动机：①化学工业过程废弃物除了造成环境问题外，还代表由于过程的低效率导致有价值的原料和能源的损失，此外废弃物还需要高额的处理费用，而实行废物最小化，企业从提高原料利用和降低废物处理两方面获得可观的经济效益；②缓解热解焚烧方式处理设施的压力，充分利用连云港润峰环保产业有限公司富余能力；③提高清洁生产、循环经济在连云港市化工危险废物污染防治中的地位。
2.1.2 最小化方案
2.1.2.1 物料的综合利用原则 物料如何利用才能产生最多的产品和最少的废料，获得最大的经济和环境效益，这是企业追求的目标。近年发展起来的能源综合利用系统对物料综合利用有很好的启发。物料在加工过程中对产品或满足工艺过程要求作贡献的能力是不断变化降低的。可以假设：初使进入的物料具有最高的品质。它的价格或生产费可用来反映过程物料使用的经济性。随着物料的过程中的转化，混拌和使用，其品质在逐渐降低、直至降到该过程能够使用的品质低限，转变成“废物”。根据物料品质的变化，可以划分成几个等级，以便对物料进行深入考察。遵循以下几个原则：物料分级使用原则；最低品质使用原则；废物循环利用原则；不同品质物料隔离原则；质量和能量综合利用原则。
2.1.2.2 和生产一体化的环境保护原则 传统的工艺设计和优化往往将环境因素的考虑放在丛属位置，而按环境保护原则则是将废物的排出作为工艺本身的问题加以考虑解决，要求从整个工艺（包括反应，单元操作与工艺的结合）来解决废物问题，进一步改善系统整体的经济性，这就是工艺闭路循环的思想。它是将废物产生和处理问题视为工艺过程本身的矛盾来解决，总体可分为三个方面：
①尽量使工艺不产生废物，即避免和减少工艺过程的污染源；②产生的废物应尽量循环利用，或者在过程中间进行处理，最大限度地回收不可避免的废物；③对不得不排放的废物，必须进行无害化处理，使之不致影响环境。
2.1.2.3 废物最小化的集成策略
①产品和过程的污染源核查。为实现过程的废物最小化，首先应该弄清废料产生的根源。废料及其产生的根源是：其一，废料是输入流程中但未能成为最终预期产品的任何原料或能量；其二，废料是只考虑那些直接通过工艺流程的物料。若不考虑能量，废料的能源可分为：未回收的原料、未回收的产品、副产品、原料中的杂质、工艺流程中的损耗以及包装贮存中的损失。建立过程负流程图，对污染源进行分析核查，可以帮助我们了解废物种类、流量和性质，从而确定废物处理的基本原则，例如哪些可以再利用，哪些经不再生处理可以回用，哪些现在无法处理，应避免产生等。
②进行源消减和废物物流的循环与再利用。绿色技术是解决废物最小化问题，预防污染的根本途径，主要是从新的化学，新的产品和新过程的开发角度进行，是长期努力的方向；过程集中则注重于现有过程的系统层次上产废物最小，这具有很强的现实意义；单元的改进是小范围的技术改造，但可以解决许多具体的问题。
③末端废物的处理。现代的科学技术水平还不能做到完全避免末端废物的产生，因此高端技术也是废物最小化技术的必要组成部分。但传统的末端必须以综合利用和无害化为目标进行改进。首先尽量使废物先经必要的处理，将其资源化或综合利用，这样不仅降低了对环境的污染，而且减少了对自然资源的开采；对于无利用价值的废物，应尽量采用无害化、避免二次污染的末端处理方式（例如，新兴的膜分离技术，生物技术等都是很好的清洁技术）；或采用以废治废的方案，以减少废物处理费用，达到良好的综合效益。
2.2 热解焚烧方式优化 连云港市化工危险废物包括：高毒废物，医药残渣、油漆、有机容剂、浮化废物等，需处理的危险废物中有固态、半固态和液态，其中液态占60%多。因此，要求焚烧炉炉型对待处理的物料有广泛的适用性和灵活性，才能保证燃烬率。
连云港铃木组废物处理有限公司建有控气式热解炉一套（多燃室炉，分A、B、C炉）、废液炉（液体喷射炉）一座和高温蒸汽处理装置一套（处置医疗废物）；连云港市赛科废料处置有限公司建设回转窑焚烧装置一套。
危险废物焚烧装置的建设，在国内尚属起步发展阶段，而在营运过程中还要求安全、稳定的运行。旋转窑焚烧炉在国外已有成熟、可靠的设备和运行经验，在国内一些地区如沈阳、青岛、北京、保定等地均采用旋转窑炉。因此，采用旋转窑焚烧炉有利于建设的顺利进行和安全可靠的运行，也利于操作人员的培训。
综合上述，连云港市危废处理采用旋转窑型焚烧炉、多燃室炉、液体喷射炉是合理的。
2.3 精/蒸馏回收方式优化 随着连云港市化工产业的发展，有机溶剂的产生量越来越大，大量有机溶剂的直接焚烧处置不仅是资源的大量浪费，增加了现有焚烧装置的处置负荷，特别是废卤化有机溶剂的直接焚烧会造成焚烧设备及烟气净化装置的严重腐蚀，大量废有机溶剂的简单处置会对环境造成严重污染。提高废有机溶剂的回收与利用，更符合循环经济的发展理念。
由于精馏方式是化工危险废物处置方案中循环经济理念的重要体现，除政策上对其进行必要扶持外，连云港润峰环保产业公司自身应从以下方面进行优化：精馏设备采用先进的工艺，进一步控制回流比，装配集科学高效、先进、安全的远程自动化监控系统；进一步拓展产品方案，分离与提纯的最终目的是将其充分利用，实际操作中，在设计分离方案时必须考虑市场的实际需要，根据市场需求不断寻求综合利用的优化方案。如对废乙醇废液，有的使用单位将高纯度的乙醇回购后用水稀释到一定的浓度加以应用，根据这种情况，可以将精馏后得到的乙醇—水共沸物代替高纯度乙醇经调配后加以使用，既降低了使用成本，也减少了加工环节和费用，对其它任何一种溶剂的精制加工，充分考虑市场实际需求使用的方案才是最优化的方案。
2.4 其它典型化工危险废物（废酸、工业氯化钠、废活性碳）处置方案建议 根据近年来调查结果，在连云港市化工行业中，有大量废硫酸、工业氯化钠及废活性碳，目前废硫酸各企业主要采取外售，但在实际运行中管理难度较大，有相当大一部分废硫酸排入废水中，造成废水处理难度增大，易出现废水超标。工业氯化钠大多产生于工艺环节，最终进入废水，因部分企业废水预处理及区域污水处理厂采用生化工艺，该工艺对水中盐份有一定的限制要求，故大多企业在预处理环节采用蒸发析盐，但蒸发出来的废氯化钠至今未有明确的处理处置方法，所以造成蒸发设施不上或不能有效运行，大量工业氯化钠最终还是进入废水；废活性炭主要产生于生产工艺及废气处理中，主要采取委托焚烧方式处理。
2.4.1 废硫酸、氯化钠处置方案建议 和其它化工危险废物处置原则一样，必须考虑有无回收利用的价值，归纳国内外关于废硫酸与氯化钠处置方法，建议采用“多效浓缩+闪蒸”+“蒸馏”的方法处理高污染低浓度硫废酸，并与工业氯化钠联产工业盐酸及元明粉。
该方法核心技术为《关于印发《国家先进污染防治技术示范名录》（2007年度）和《国家鼓励发展的环境保护技术目录》（2007年度）的通知》（环发〔2007〕105号）中《国家先进污染防治技术示范名录》（2007年度）第20项技术“染料生产中酸性母液浓缩回用技术”，该技术目前已经获得5项国家发明专利（专利号：CN1821055A、CN1865128A、CN101058408A、CN CN101070143A、CN101066817A），并已有工程应用的实际经验。工艺流程见图3。
2.4.2 废活性炭处置方案建议 目前化工企业废活性炭主要产生于有机废气处置及生产工艺，主要是废颗粒活性炭，可采用脱附、活化活性炭进行再生利用。
将原炭装入预解吸装置后，通入蒸汽解吸处于负压状态的活性炭原料，同时排出冷凝水，解析到设定程度后，解吸炭进入再生炉进行干燥、炭化、活化。此工艺为成熟工艺，具有多年的工程应用实际经验。
2.5 危险废物固化及安全填埋方案建议
2.5.1 固化处置方案建议 固化技术是处理重金属废物和其它非金属危险废物的重要手段。通过固化把有害的废弃物固定在一种惰性的不透水的基质中，主要有三个目的：①改善废物的物理特性和结构组成；②减少污染物质迁移发生的表面积；③限制废物中污染物的溶解性。
目前国内外工程中比较常用的方法主要有：水泥基固化；石灰基固化；热塑性固化；有机物聚合固化。根据连云港市需固化危险废物种类，从需固化的废料性质及固化技术的安全性、经济性、适用范围的广泛性、技术的成熟程度等多方面考虑，水泥基固化是较为合适的一种方法。
2.5.2 安全填埋方案建议
①安全填埋场实施的必要性。根据近年来对连云港市危险废物调查分析结果，危险中有相当数量的危险废物无法通过热解焚烧、回收、综合利用等方法处置，所以尽快建设连云港市险废物处置场是非常必要的，工程的实施可有效地解决连云港市危险废物的处置难题，避免或减轻危险废物对连云港市及其周边地区的污染危害，对于保护生态环境意义重大。
②安全填埋场选址原则与分析。与城市生活卫生填埋场、一般工业固体废物填埋场相比，安全填埋场在防渗方面要求更高。根据多重屏障原理，要同等保障安全填埋场的安全性，需要废物屏障、工程屏障和自然屏障同时发挥作用，因此选址越有利，即自然屏障条件越好，则废物屏障与工程屏障的要求越相对偏低。因此选址是非常重要的，选址的重要性不仅表现在其决定填埋场的构造、填埋方式、防渗的要求以及将来的运行与作业；还表现在条件良好的选址可以保证周围环境受影响的最小化，且填埋场建设费用与运行费用将大大降低。
1）选址的有关标准。关于安全填埋场的选址，《危险废物安全填埋污染控制标准》（GB18598—2001）、《危险废物安全填埋处置工程建设技术要求》等均对安全填埋场的选址做了具体规定。这些标准与技术要求对安全填埋场距离周围敏感点距离、运输距离、工程地质、水文地质、地质灾害、库容等做了具体规定。
2）选址的准则。必须服从城市总体规划及国家和地方危险废物管理规划；应满足一定的库容要求；地形、地貌和土壤条件；气象条件；对地表水体的保护；对居民区的影响；对场地地质条件的要求；交通安全，运距合理等。
3）选址的程序与方法。填埋场选址应按下列顺序进行：确定填埋场选址的区域范围→资料的搜集→场址初选→野外踏勘→对预选地的社会、经济和法律条件的调查→场址的优选→编制预选地的可行性研究报告→预选场地的初勘工作→预选场地的综合地质条件评价技术报告。
4）环境影响评价。与其它类型的填埋场相比，安全填埋场由于填埋的是危险废物，因此进行影响筛选、预价与评价就更为重要，一般影响评价分为建设期、营运期和服务期满后三个阶段进行。
5）填埋场类型的选择。填埋场构造与地形地貌、水文地质条件、填埋废物类别有关。按填埋废物类别和填埋场污染防治设计原理，填埋场构造分为衰减型和封闭型以及介于二者之间的半封闭型。处置城市生活垃圾的填埋场属于衰减型或半封闭型，而处置危险废物的安全填埋场必须选择封闭型。
填埋场构筑方式与填埋方式和地形地貌有关，可分为山谷型填埋与平地型填埋，平地型填埋分为地上式、地下式和半地下式。
6）终场覆盖与封场。危险废物填埋场到了使用寿命以后，需要按有关规定进行封场和后期管理。封场目的在于：防止雨水大量下渗，造成埋场收集到的渗滤液体积剧增，加大渗滤液处理的难度和投入；避免危险废物填埋过程中产生的有害气体直接释放到空气中造成空气污染；避免有害固体废弃物直接与人体接触；封场覆土上栽种植被，进行绿化或作其它用途。封场质量的高低对于填埋场能否处于良好的封闭状态、封场后的日常管理与维护能否安全地进行、后续的终场规划能否顺利实施有至关重要的影响。
目前，在国内外使用较多的防渗材料包括压实粘土、土工薄膜和土工合成粘土层三种，实际使用时通常为三者混合使用。近年来，利用污泥和粉煤灰等肥料改性制作覆盖材料的研究也在逐步开展。其中，压实粘土是使用历史最悠久，同时也是使用最多的防渗材料。
③连云港市安全填埋场选址的建议。根据以上原则及本市产业空间分布等情况综合分析，建议选址在江苏灌云（燕尾港）临港产业区、徐圩新区内或附近地带。
3 结束语
危险废物的处置是连云港市固体废物管理工作中的最为重要的环节，只有通过正确的方法，采取有效的最小化管理对策，从源头消减危险废物的产生，采用最优的方法进行未端处理，危险废物管理工作才能做到有据可依，为连云港的环境保护发挥切实有效作用。
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